支化聚乙烯亚胺

1.乙烯亚胺的制备 将300 kg 乙醇胺和50 kg水加入反应锅中，在搅拌下缓慢滴加浓硫酸50 kg，滴加硫酸时温度控制在10～30 ℃。滴毕后，保温搅拌1 h。再继续升温至50 ℃，减压脱水至有结晶析出。停止减压蒸馏。冷却结晶过滤。用少量水洗滤饼，干燥，得氨乙醇硫酸氢酯。将其转移到水解釜中，加30%的NaOH水溶液200 kg，在100 ℃下水解后蒸出乙烯亚胺和水的共沸液。
聚合反应 将上述制备的乙烯亚胺水溶液加入聚合釜中，通入氯化氢和二氧化碳，在酸催化下乙烯基亚胺聚合得聚乙烯亚胺。反应式如下：

2.乙醇胺与氯化氢反应，生成乙醇胺盐酸盐。接着使乙醇胺盐酸盐与氯化亚砜反应，生成氯乙胺盐酸盐。再用碱处理氯乙胺盐酸盐，得到环乙亚胺。环乙亚胺水溶液在盐酸与二氧化碳作用下开环聚合而成聚乙烯亚胺。聚乙烯亚胺在酸性介质中易凝胶化，故应以氢氧化钠水溶液将产物的ph值调到8～11。反应式如下：

以固含量50%液体产品 （ 每吨计消耗乙醇胺，纯度≥98%）710kg、氯化氢 （ 工业干燥气体）425kg、氯化亚砜1384kg、氢氧化钠980kg为反应物。具体操作工艺如下：

① 乙醇胺在喷雾吸收塔中与氯化氢气体成盐，产生的热量由循环空气经冷却器带走。
② 乙醇胺盐酸盐进入流化床反应器在20℃以下与氯化亚砜反应，产生的氯化氢气体导入喷雾吸收塔中加以利用。产物送入分解罐中，在30℃以上温热后即分解放出二氧化硫，而得到氯乙胺盐酸盐。二氧化硫气体导入吸收器中回收。
③ 将氯乙胺盐酸盐加入20%氢氧化钠过量溶液中，在冷却下搅拌反应1～2h，得到碱性环乙亚胺溶液。碱性环乙亚胺溶液进入蒸馏釜蒸馏，蒸出环乙亚胺 （ 沸点55～56℃） 。
④ 环乙亚胺进入聚合釜中，加入水、盐酸并通入适量二氧化碳，环乙亚胺发生开环聚合反应而成聚乙烯亚胺水溶液。聚合反应完成后，用氢氧化钠中和并调ph值到10左右，放料包装成为产品。